乳化剂的选择是要根据不同的乳液及其在成膜过程中的变化来考虑的，一般应考虑以下三方面的问题。
（1）水分蒸发。在乳液成膜中，影响水分子扩散的因素主要有两个：空气—水界面和空气的扩散速度。研究发现，前者的影响主要通过界面电阻起作用，影响相对较小；当停留在水上的空气处于静止状态，乳化剂在空气—水界面形成一层致密的连续层，水的蒸发速度较慢，空气和乳化剂对水分的蒸发都有较大的影响，如果空气处在流动之中，乳化剂则成为影响水分子扩散的主要因素。在成膜中，随着水分的蒸发，吸附在聚合物—水界面上的乳化剂增多，从而使得水相中的乳化剂浓度保持相对恒定。不过，现在还没有测试仪器能表征吸附在聚合物—水界面上的乳化剂的数量。
（2）乳胶颗粒的排列组合问题。对使用乳化剂前后的涂膜用AFM进行观察可以明确看到其涂膜表面排列堆积的差异。非离子乳化剂对乳液成膜的研究表明，乳胶颗粒表面全部被乳化剂覆盖，涂膜表面的乳胶颗粒排列最整齐、堆积最密集，这被认为是静电稳定和絮凝减少的缘故。
（3）乳化剂用量问题。乳化剂向膜表面扩散已被Kawaguchi等用DET技术研究所证实。Bdlaroui等使用SANS对乳化剂在成膜过程中的脱附行为进行研究，发现成膜后有部分吸附在乳胶膜表面的乳化剂会一直保留其上而不能脱附。因此，一般在乳液聚合过程中，宜将乳化剂用量降到最低，以提高涂膜的性能。
