近年来,由于人们对环境保护的日益关注,使水性涂料的需求量不断增加。水性环氧树脂的研制和开发也得到了长足的进展。
环氧树脂(epoxy, EP)本身不溶于水,要制备稳定的水性环氧树脂乳液,必须设法在其分子链中引入强亲水基团或者在体系中加入亲水亲油组分。根据制备方法的不同,环氧树脂水性化方法有机械法、化学改性法和相反转法三种方法。其中,化学改性法可以获得自乳化型水性环氧树脂乳液,属于无皂乳液的一种。这种方法制备的水性环氧树脂乳液的分散相粒子的尺寸很小,约为几十到几百个纳米,颇具应用价值。自乳化型水性环氧树脂乳液可分为阴离子型、阳离子型和非离子型三种。阴离子型改型方法最受瞩目。主要途径有功能性单体扩链法和自由基接枝改性法两种。
2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid,AMPS),属强酸型酸性化合物。本文采用中等相对分子质量的环氧树脂为原料,AMPS 为改性剂,过氧化苯甲酰(benzoperoxide,BPO)为自由基引发剂,由溶液聚合的方法获得AMPS 改性环氧树脂,加水可直接形成稳定的乳液,试验重现性好。从而开发出一种制备水性环氧树脂的新途径,有一定的应用价值。
1 实验部分
1.1 仪器及试剂
试剂:双酚A 型环氧树脂CYD-011,环氧值为0.20~0.22, AMPS,过氧化苯甲酰(BPO),正丁醇,乙二醇丁醚,N,N-二甲基乙醇胺,N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide,DMF)。
主要仪器:奥氏粘度计;FE-1700 型FTIR 红外光谱仪;MS-2000Y 英国马尔文激光度分析仪;电热套;CSS01 恒温水浴槽;J1-1 定时电动搅拌器;DZF-1B 型真空干燥箱。
1.2 环氧树脂的改性反应
用正丁醇和乙二醇丁醚组成的混合溶剂(质量比1:1)预溶解环氧树脂,置于装有搅拌器、恒压漏斗、冷凝管和氮气导管的四口瓶中,采用溶液聚合的方法,升温至110℃,加入一半的BPO 的丙酮溶液(配成10%浓度),反应15 min;将AMPS 溶解于水和DMF 的混合溶剂中,在1.5~2 h 内缓慢滴加进烧瓶中,继续保温一段时间,其间分两次加入剩下的BPO溶液。反应结束后得深黄或红褐色透明粘稠的溶液,即为AMPS改性环氧树脂溶液。
1.3 水可分散性乳液的制备
在 50℃的AMPS 改性环氧树脂溶液中,不去溶剂,在搅拌条件下缓慢加入去离子水即得水性环氧树脂乳液。
1.4 反应过程中特性粘数[η]、酸值、固含量的测定
在反应过程中定时取样,测定特性粘数[η]、酸值、固含量。
用一定量的 DMF 溶解部分样品,将其配成浓度为5 g 溶质/1000 mL 溶液的体系,用奥氏粘度计于30℃恒温槽中测定特性粘数[η]。
用 NaOH 的乙醇溶液滴定计算体系的酸值变化。
用烘干法测定样品固含量。