1.5 AMPS 改性环氧树脂收率的测定
加入乙酸丁酯沉淀分离改性初产品(设质量为G0),得红褐色不溶物。对所得不溶物用去离子水洗涤,浸出AMPS 的均聚物,得白色粉状沉淀。用离心机沉降分离,烘干所得固体,质量为G。按下式计算AMPS 改性环氧树脂的产率w。
w = G / G0
1.6 乳液粒径的测定
将乳液用水稀释至约 3%的浓度,于MS-2000Y 英国马尔文激光粒度分析仪上测定体系的粒径分布。
1.7 产物红外光谱表征
[1.5] 项所得的沉淀于50℃下真空干燥,用FE-1700 型FTIR 红外光谱仪进行表征。
2 结果与讨论
2.1 反应体系的特性粘数与时间的变化关系
聚合物溶液的特性粘数[η]是聚合物的相对分子质量的一种表征方法。图1 为特性粘数[η]与时间的关系。在反应初期,体系的特性粘数[η]增加较快。但是反应时间超过3.5 h 以后,随时间的延长,[η]的增加幅度甚小。也就是说,共聚物的平均分子质量先增大显著而后趋于稳定值,说明很快生成了高聚物,在相对分子质量趋于稳定之后,反应体系中单体的浓度仍呈减小趋势(见下图3)。由于单体AMPS 的聚合活性很强,开始生成的聚合物中接枝侧链较长,相对分子质量增加较快。
图1 特性粘数[η]随时间t 的变化
图2 高聚物的收率w 与时间t 的关系
2.2 高聚物的收率与反应时间的关系
对反应过程定时取样,分别经过乙酸丁酯和去离子水萃取,得到不溶于水和乙酸丁酯的共聚物。加入极性相对较低的乙酸丁酯,体系出现红棕色沉淀,主要是将未参加反应的环氧树脂洗脱出来。因为AMPS 的均聚物不能溶解于乙酸丁酯,而共聚物中含有大量的磺酸基,也不溶于乙酸丁酯。因此,随着反应程度的增加,共聚物的比例会越来越大,最高达到76.72%。但反应4 h 之后,沉淀质量却略微下降(见图2)。推测是因为后期部分高聚物中的环氧基与磺酸基发生开环反应,消耗了越来越多的磺酸基,使共聚物体系的极性有所降低,于是这部分高聚物又可以溶解到乙酸丁酯中,因此导致沉淀质量的减少。