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水性醇酸树脂涂料作为环境又好漆已经成为研究热点。但与溶剂型醇酸树脂比较,水性醇酸树脂配制的涂料存在干燥慢、硬度低、耐水性尤其是耐碱性差等问题,但通过改性,这些问题都能一一得到解决。
(1) 对醇酸部分的改性
在制备水性醇酸树脂的过程中,树脂的醇酸部分能用各种可能的醇酸成分进行改性。用于合成水溶性醇酸树脂的原料有植物油或脂肪酸、多元醇、多元酸、共溶剂和中和剂等。各组分的作用不同,对水溶性醇酸树脂性能的影响不同。多元醇部分,由甘油制备的醇酸树脂水溶性和干率较差,酯键严重水解使得醇酸树脂的稳定性变差。季戊四醇具有四个伯羟基,反应较甘油活泼,一般与二元醇或三元醇配合使用。三羟甲基丙烷有3个伯羟基和1个烷基支链。烷基支链可减少3个伯羟基之间的作用力,改进了树脂与共溶剂的混溶性,水溶性也明显改善,并在一定程度上降低了醇酸树脂的粘度。由于烷基支链对酯基起屏蔽作用,隔离水分子的攻击,使得三羟甲基丙烷醇酸树脂的水解稳定性较甘油或季戊四醇形成的酯有明显提高。还可采用N-双羟乙基-2-羟乙氧基乙酰胺合成水溶性醇酸树脂。多元酸部分,苯酐价格便宜,酯化反应温度较低,反应平稳易控制,但苯酐易形成半酯使树脂相对分子质量较低,并导致涂膜干燥时间延长和硬度降低。采用间苯二甲酸代替苯酐可提高树脂相对分子质量,提高硬度和缩短涂膜的干燥时间,提高树脂的水解稳定性。也可用其他多元酸,如用不饱和二元酸顺酐替代部分苯酐对醇酸树脂进行改性。苯酐制备醇酸树脂,在主链上引人双键,生成的聚合物为中部与苯酐反应生成的聚合链,而两端是与顺酐反应生成的聚合链封端的嵌段聚合物。由于树脂分子上芳环数量减少,C-C双键使得邻近的单键内旋转更为容易,使分子链较柔顺,同时也使分子链较规整,易结晶,增加树脂涂膜的硬度。与此同时,顺酐还会与侧链脂肪酸中的双键发生加成反应。在疏水性的脂肪酸酯键上引入羧基。当羧基含量达到一定程度时,树脂的水溶性明显增加。如果顺酐用量过多,树脂粘度增大,影响涂料的施工性能,涂层的耐水性也会明显下降。
(2) 苯乙烯改性
苯乙烯改性醇酸树脂涂料具备粘接力强、耐水性好、干燥速度快等特点。苯乙烯改性醇酸树脂有双键共聚法、官能化苯乙烯改性法及偶氮酯自引发聚合法三种基本方法。用苯乙烯共聚改性的顺酐醇酸树脂提高了普通苯乙烯改性醇酸树脂的耐溶剂性能、贮存稳定性等性能,拓宽了原料的选择范围,降低了改性树脂的成本,扩大了改性树脂涂料的应用领域。官能化苯乙烯改性醇酸树脂的优点有:
(a)原料油或脂肪酸在选择上有较大的自由度,可以不用含有共轭双键的油或脂肪酸;
(b)可以在醇酸树脂分子中引入最大限度的聚苯乙烯链段,而不影响树脂体系的透明性;
(c)树脂组分均匀,树脂涂膜的耐酸、碱、盐及耐溶剂性能优异;
(d)拓宽了改性醇酸树脂的原料选择途径。偶氮酯自引发聚合可以在无共轭双键油、脂肪酸或氧化油的存在下将醇酸树脂苯乙烯化。反应过程中不需任何引发剂或催化剂,接枝活性点在多元醇分子骨架上,避免了产生大量的聚苯乙烯均聚物。但该法工艺耗时长(20h左右),且苯乙烯的转化率低(60%~75%),因此工业化生产有一定的限制。
(3)丙烯酸改性
使用丙烯酸改性醇酸树脂具有优良的保色性、保光性、耐候性、耐久性、耐腐蚀性及快干性、高硬度,还具有溶剂型醇酸树脂所拥有的优点。将丙烯酸改性的醇酸树脂水性化,可以采用乳液聚合法合成醇酸乳液,或用脂肪酸法合成水溶性醇酸树脂,而且使用该方法还可以改善流变性及与各种助剂的相互作用,缩短干燥时间酸改性的醇酸树脂水性化,可以采用乳液聚合法合成醇酸乳液,或用脂肪酸法合成水溶性醇酸树脂,而且使用该方法还可以改善流变性及与各种助剂的相互作用,缩短干燥时间。
(4)其他方式改性
采用异氰酸酯改性可提高硬度、耐候性和耐水性,改善变黄性。目前用有机硅改性水性醇酸树脂也是研究的热点。这种改性就是引入有机硅中间体,施工性能类似于水性醇酸树脂,而干燥性能、耐候性、耐久性、耐热性和耐水解性增加,同时也改善了保光性和光泽恢复性。如果用氟来改性的话,水性丙烯酸—醇酸树脂的耐候性、耐水性、耐油性、耐化学腐蚀性都比较优良,而且还具有自洁性,是其他改性所没有的。采用酯化法熔融聚合制得水分散性醇酸树脂,提高了水分散性醇酸树脂的外观状态和稳定性,酯化反应的终点以6mgKOH/g最为适宜。使用不同的脂肪油合成不同油度的水分散性醇酸树脂。通过涂膜性能测试确定由脱水蓖麻油制得的水分散性醇酸树脂的综合性能最好,油度以50%最为合适。