涂料一般为粘稠液体或粉状物质,可以用不同的施工工艺涂覆在物体表面,干燥后能形成粘附牢固、具有一定的强度、连续的固态漆膜,赋予被涂物以保护、美化和其它预期的效果。由于涂料在涂装的过程中,一定要经过流体这个阶段,所以流变性能是涂料的一项重要性能。流变学即是研究物质变形和流动规律的科学。流变实际上是一个内涵更为广泛的术语,它不仅包括粘度,而且包括粘弹性和塑性。当仅讨论流体流动规律时,可以近似地用粘度来理解流变学。按大类可以把流体分为牛顿型和非牛顿型。非牛顿型流体又分为剪切速率依存型和时间依存型。剪切速率依存型是指流体的流动行为随剪切速率的变化而变化,包括假塑型、胀流型和塑型。时间依存型是指一定剪切速率下流体随时间而变化的流动特性,包括触变型和震凝型。实际中的涂料都是非牛顿型的。涂料很难明确地分为剪切速率依存型和时间依存型,但偏重程度是有判别的。
在实际生产中涂料最主要的流变参数之一是粘度。在涂料的生产、贮存、施工和成膜过程中 , 所受到的力可以分为纯剪切、拉伸剪切和简单剪切等。涂料中侧重于简单剪切,当涂料受到简单剪切做单向层流,层间有速度差,若剪切应力为τ,剪切速率为D ,则粘度η =τ /D ,称为动力粘度,单位为Pa.s ,常用单位为mPa.s。纯剪切和拉伸剪切的研究并不是很多。 在各种剪切条件下都应该达到工艺所要求的粘度。如在贮存中 , 希望体系有较高的粘度 , 防止颜料和填料的沉淀; 在施工时开始要求体系粘度较低 , 有利于涂膜流平 , 但要求涂膜粘度在一定时间达到较高粘度 , 以免涂膜产生流挂和流淌现象。流变性对涂料的质量影响如下:
1 、流变性与开罐质量
涂料从生产到使用必然有一段时间间隔。色漆在这段储存期内发生颜料沉底,开罐质量就降低了。颜料是干膜中的重要组成部分,如果沉底的颜料重新搅拌后未能均匀,或者不能搅起,则必然影响干膜应有的质量,如色泽等。
涂料在静置时,由于重力作用于颜料而使其下沉。由此下沉而产生的剪切应力约为 1Pa ,剪切速率约为 10 - 3 - 10 - 4 S - 1 。按此估计,当粘度约为 10 3 Pa.s 时,则沉降速度可以减慢到度过一定的储存期。当然如果使色漆有这么高一个粘度,在施工的时候又要降低到较低的粘度,那就必须有一个足够高的屈服值或者一定程度的触变性。但这对某些装饰性涂料是不合适的。实际上,以流变性防止颜料的沉底,只是从流变性角度出发的措施,防止颜料沉底的主要措施是颜料分散稳定化。
2 、流变性与施工质量
涂料的施工方法较多,不同的施工方法,涂料所受的力不同。例如:刷涂是以简单剪切为主,辊涂是以纯剪切为主,喷涂在未出喷嘴以前是以简单剪切为主,出喷嘴后主要以拉伸为主。表 2 是按照简单剪切估计的一些施工方法以及流平流挂的剪切速率,以便用来估计在各种施工方法下的合适施工粘度和流平流挂之间的平衡。
涂料流变性是干膜外观质量的重要影响因素之一,外观质量不仅是为了装饰,与性能有非常密切的关系。其他因素如溶剂和表面张力对外观也有影响,但是在配合施工上,流变性最重要。
3 、流变性与颜料分散
颜料的分散过程中,一个步骤是将颜料的聚集体分离成为初级粒子。这种分离的方法是对研磨料施加剪切力,使研磨料内产生的剪切应力作用于颜料聚集体,迫使初级粒子分离开来。剪切应力越大,则分离效果越好。从η =τ /D 来看,对一定的机械来说, D 是一定的,要提高τ,只有提高η ,即研磨料的粘度。从提高研磨生产率来看,提高研磨料的粘度最好是提高颜料的含量,但提高到临界堆砌值,就会呈现膨胀流动行为。这时在剪切下发生异常流动减少了对颜料聚集体的的剪切几率,使研磨效率下降,所以提高颜料含量来提高研磨料的粘度也有一个极限。
4 、融熔粘度与粉末涂料的流动
粉末涂料只有它的熔融体有足够低的粘度时才有足够的流平,对热固型粉末涂料来说还受胶化时间的约制。
当聚合物的链长超过了临界链缠绕长度,那么分子链间的相互缠绕会使熔融体的粘度增大;所以聚合物的分子链要尽量短,但这受储存稳定性的限制。
颜料的体积浓度对粉末涂料熔融体的流变性影响很大,较高的体积浓度会使之具有屈服值,又成为限制流动的一个因素。当然,颜料的分散程度对流变性也很有影响,在同一颜料体积浓度下,分散良好的比分散差的有更低的粘度和更少的对屈服值呈现的影响。所以良好的颜料分散对粉末涂料熔融体的流变性非常重要。良好的分散性可以降低颜料含量,转而可以提高流动性。
如前所述,涂料主要有三部分组成:成膜物质、溶剂和填料。这几种物质对涂料流变性的影响主要在低剪切速率方面,在高剪切速率下,所有结构已经被破坏,所呈现的粘度接近树脂溶液本身和分散颗粒对粘度的影响,树脂溶液是接近牛顿流体的,它的粘度是树脂在溶液中的形态和浓度所形成的。在低剪切速率方面,颜料的絮凝,各种助剂的存在,所形成的结构使粘度变化很大。高低剪切速率下的粘度配合,使涂料有一个符合储存和施工所需的流变性能。