溶剂的作用是降低体系粘度,也是降低体系的Tg。如何合理地选用溶剂也是提高涂料固含量的一个重要方面。上节提到极性官能基因的增加可使体系Tg和粘度上升,这也可用官能基团之间的相互作用来解释。如果所用溶剂能和低聚物上的功能基团作用,从而取代低聚物分子间的作用,便可以大大降低体系的Tg。二甲苯、丁酮和甲醇三种溶剂都具有差不多相等的粘度,但他们形成氢键的强度和形式都很不同,因而对体系粘度下降的贡献也不同。例如,对于含多羟基的低聚物来说,丁酮具有最佳的降低粘度的效果,尽管它的δH比低聚物的低,而甲醇的δH却与低聚物的相近,其原因在于丁酮是氢键受体,而甲醇既是氢键给体,以是氢键受体,这可由下图予以说明。丁酮破坏了聚合物分子间的氢键交联作用,而聚合物通过甲醇仍可形成氢键交联作用。三种溶剂中甲苯降低粘度的贡献最低,这是因为甲苯对于极性很强的低聚物是一种不良溶剂,已经知道,对于高浓度的聚合物溶液来说,良溶剂中的粘度是低于不良溶剂的。自然,溶剂本身的粘度对于聚合物溶液的粘度也有重要影响,这可用下式表示:
lgη=lgηs+W/(Ka-KbW)式中W为低聚物在溶液中的重量分数,η为溶液粘度,ηs为溶剂粘度,Ka和Kb为常数。