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羟基固化型双组分聚氨酯涂料有以下几类:
① 聚酯聚氨酯涂料
聚酯聚氨酯涂料是聚氨酯涂料中最典型的一种。聚酯聚氨酯涂料的涂膜特点是具有良好的耐候性(不泛黄)、耐热性、耐油性、耐溶剂性、耐腐蚀性、耐无机酸性,但耐碱性、耐水性较差。聚酯聚氨酯涂料耐水、耐碱性差主要是因为聚酯分子链含有大量酯基结构,在酸性或碱性条件易水解、聚酯聚氨酯涂料主要应用于飞机、机车、机床、油缸等防腐蚀装饰性涂层。主要品种有S04-1各色聚氨酯磁漆与S06-1锌黄聚氨酯底漆配套、S54-33白聚氨酯耐油涂料与S-6-5各色聚氨酯底漆配套等。
涂料所用聚酯最常用的合成方法是酯化法,即由二元醇、二元酸、三元醇、有时还有少量一元酸或一元醇缩合而得。聚酯合成原料的选择对聚酯结构、聚酯聚氨酯涂料性能影响很大见表1。一般来说,其合成原料相对分子质量在500-1000之间,不宜过低或过高。
表1 合成原料对聚酯结构及聚酯聚氨酯涂料性能的影响
合成原料 |
酯结构特征 |
对聚酯聚氨酯涂料性能的影响 |
乙二醇、1,2-丙二醇、新戊醇、1,4-环己烷二醇、三羟甲基丙烷、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐、六氢化苯酐、苯酸三酐 |
短链、芳香环或高支链聚酯 |
提供较高硬度 |
己二酸、癸二酸、二聚酯脂肪酸、二甘醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、甘油 |
长脂肪链聚酯 |
提高柔韧性 |
新戊二醇、2,2-二乙基丁基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3丙二醇 |
支链脂肪族聚酯 |
提高硬度和溶剂中的溶解性、耐水解性 |
三羟甲基丙烷、季戊四醇 |
-- |
干性好、坚硬,耐溶剂,有助于提高防腐性能 |
环己烯-1,4-二甲醇、环己烯-1,4-二甲酸、六氢苯酐 |
-- |
提供弹性和硬度、抗沾污性 |
② 聚醚聚氨酯涂料
聚醚的成本低廉,聚醚分子链中不含酯键,与聚酯聚氨酯涂料相比,具有更好的耐碱性、耐水性、耐磨损性等,但由于醚键的存在,聚醚的耐候性很差。聚醚聚氨酯涂料常用于防腐底漆涂料、室内耐化学腐蚀涂料、耐油涂料、地板涂料,还可用于水坝的橡胶老化防腐蚀、化工大气防腐等,若作为户外涂料时,需要加入片状颜料、紫外线吸收剂、防老化剂。常用的聚醚为聚氧化丙烯醚。聚醚聚氨酯涂料常用聚醚的质量指标见表2。聚醚聚氨酯涂料常用甲组分为DesmodurL、TDI-蓖麻油醇解物的预聚物、TDI-聚醚预聚物等。
表2 聚氨酯涂料常用聚醚的质量指标
牌号① |
相对分子质量 |
羟 值 /(mg KOH/g) |
酸 值 /(mg KOH/g) |
不饱和双键 /(mg/g) |
水分/% |
N-204 |
400±40 |
280±20 |
< 0.15 |
-- |
< 0.10 |
N-210 |
1000±100 |
700±10 |
< 0.15 |
-- |
< 0.10 |
N-215 |
1500±100 |
70±10 |
< 0.15 |
-- |
< 0.10 |
N-220 |
2000±100 |
56±4 |
< 0.15 |
< 0.15 |
< 0.10 |
N-235 |
3000±4000 |
37±28 |
< 0.15 |
< 0.15 |
< 0.10 |
N-303 |
350±50 |
480±50 |
< 0.10 |
-- |
< 0.10 |
N-330 |
3000±200 |
56±4 |
< 0.10 |
< 0.15 |
< 0.10 |
① 2字头的表示二官能聚醚,3字头的表示三官能聚醚 |
有两种方法可提高聚醚聚氨酯涂料的性能。一是改性聚醚树脂,即低分子量的聚醚和不同的多元醇树脂或一些热塑性树脂共混制得改性的聚醚树脂,改性聚醚聚氨酯涂料的干燥速度和涂膜的物理性能、耐化学腐蚀性能得以提高;二是改性多异氰酸酯预聚物,合成预聚物时引入蓖麻油长链,提高涂膜的柔韧性和耐水性。
③ 环氧树脂卷聚氨酯涂料
环氧树脂聚氨酯含有环氧基和羟基基团,具有突出的耐碱性、耐腐蚀性、耐盐水性、柔韧性能,常用于化工防腐涂料和耐盐水涂料。多数环氧聚氨酯涂料采用固体环氧树脂、必须采用二甲苯、醋酸丁酯等不含活泼氢的溶剂。
环氧树脂固化聚氨酯涂料包括两大类:
一是环氧树脂固化双组分聚氨酯涂料,仅采用环氧树脂做羟基组分。所用环氧树脂多为高分子量的环氧树脂,涂膜耐腐蚀性能好,如牌号E-20(相对分子质量在900)以上的环氧树脂,适合于耐航空工业用磷酸润滑脂等。若环氧聚氨酯涂料要在室温下迅速固化,环氧树脂需有足够的羟基,其相对分子质量至少在1400以上,最好采用相对分子质量为2900-3800的高分子量环氧树脂。
二是环氧树脂固化多组分聚氨酯涂料,采用环氧树脂与其它的羟基树脂并用做羟基组分。其它的羟基树脂是对环氧树脂进行改性,可采用羧基、醇胺类化合物使环氧树脂进行开环反应生成羟基,参与固化反应。所加入的羟基树脂不同,环氧树脂聚氨酯涂料的改进性能也不同。含羧基的树脂可提高环氧树脂与该类树脂的相容性;醇胺树脂可改变环氧树脂形成叔胺,能催化多异氰酸酯-NCO与多羟基组分-OH的反应,彻底改进环氧树脂聚氨酯涂料低温固化差的性能,这类涂料一般为三组分。中低分子量的环氧树脂也可通过二元酸、二元醇改性成环氧改性聚酯多元醇,用于环氧聚氨酯涂料。
环氧聚氨酯涂料可用作防腐底漆、中间漆、沥青漆、底漆等。定型产品有S06-2铁红聚氨酯底漆、S07-1各色聚氨酯腻子、S-04-4灰聚氨酯磁漆、S01-2聚氨酯清漆、S52-30各色聚氨酯环氧防腐涂料、S52-31各色聚氨酯仿佛涂料、S52-80铁红聚氨酯环氧防腐底漆、S53-31铝粉聚氨酯环氧防锈漆、S55-30聚氨酯环氧耐水漆等。
④ 丙烯酸树脂聚氨酯涂料
丙烯酸树脂以C-C键为主链,具有很好的耐UV性、高保光性和良好的耐化学性,因此,丙烯酸涂料主要用于高装饰性汽车面漆。丙烯酸聚氨酯涂料所用A组分常为脂肪族异氰酸酯,如己二氰酸酯的缩二脲型多异氰酸酯。
丙烯酸聚氨酯涂料是一种双组分常温固化型涂料,是最有发展前景的涂料之一。它综合性能很好,具有优异的耐候性、保光保色性、耐化学腐蚀性以及抗污染性;耗异氰酸酯量少,物理力学性能较好;涂膜表干快、不粘尘等优点。与聚酯聚氨酯涂料相比,耐候性、水解稳定性提高,干性较好,A组分用量较少,成本较低,仍有很好的物理机械性能,但丰满度欠佳。
丙烯酸聚氨酯涂料可用于中涂、面漆、罩光漆配套制备的汽车高档优质涂料、飞机涂装、货车车厢和机头、重防腐涂层的面漆、高档家具涂料、建筑物的高档罩光漆。航空工业涂料最好采用丙烯酸树脂与二异氰酸酯的三聚体配合。