涂料与工件表面接触时，漆膜与基材之间可通过机械结合、物理吸附、形成氢键和化学键及相互扩散等作用，使漆膜与工件相互结合在一起。
机械结合是涂料渗透到工件表面的孔隙与凹穴中产生的物理结合力。
从分子水平来看漆膜与基材之间都存在着原子、分子间的作用力。这种作用力包括化学键、氢键和范德华力。两个表面之间仅通过范德华力结合，实际便是物理吸附作用。如果聚合物上带有氨基、羟基和羧基时，因易与基材表面氧原子或氢氧基团等发生氢键作用，因而会有较强的附着力。发生化学反应的如酚醛树脂，在较高温度下与铝、不锈钢等发生化学作用，环氧树脂也可与铝表面发生一定的化学作用。
如果基体材料也为高分子材料，在一定条件下由于分子或链段的布朗运动，涂料中的分子和基材的分子可相互扩散，相互扩散的实质是在界面中互溶的过程，最终可导致界面消失。
涂料与基体接触时，界面相互接触湿润等情况与涂料与基体的表面张力有关，而表面张力最终决定于分子间、原子间相互作用力。
涂料与基体结合，除决定于由工件和涂料材质本身决定的原子、分子间力外，还与工件表面状况有关。提高表面粗糙度可增加机械结合力，另一方面也有利于表面的湿润。涂料黏度较低时，容易流入基材凹处和孔隙中，可达到较高的机械结合力，一般烘干漆具有比气干漆更好的附着力，原因之一便是在高温下，涂料黏度很低。
涂料对于涂膜的附着，常决定于附着力较小的那部分涂膜。
