酸酐类环氧固化剂的特点及固化机理总结
日期:2019-04-12 11:10
式
1、在无促进剂存在时,首先环氧树脂中的羟基与酸酐反应,打开酸酐,然后进行加成聚合反应,其顺序如下:
l 羟基对酸酐反应,生成酯键和羧酸;
l 羧酸对环氧基加成,生成羟基;
l 生成的羟基与其他酐基继续反应。
这个反应过程反复进行,生成体型聚合物。另外,在此种体系中,由于处于酸性状态,与上述反应平行进行的反应是别的环氧基与羟基的反应,生成醚键。从上述机理中可以看出,固化物中含有醚键和酯键两种结构,而且反应速度受环氧基浓度、羟基浓度的支配。
2、在促进剂存在的条件下,酸酐固化反应用路易斯碱促进。促进剂(一般采用叔胺)对酸酐的进攻引发反应开始,其主要反应有:
v 促进剂进攻酸酐,生成羧酸盐阴离子;
v 羧酸盐阴离子和环氧基反应,生成氧阴离子;
v 氧阴离子与别的酸酐进行反应,再次生成羧酸盐阴离子。
这样,酸酐与环氧基交互反应,逐步进行加成聚合。在促进剂路易斯碱存在的条件下,生成的键全是酯键,未发现如同无促进剂存在时所生成的醚键。
在促进剂存在时,环氧树脂的固化速度也受体系内羟基浓度的支配。因此,添加促进剂对液态环氧树脂非常有效,120~150℃即能完成固化反应。但对于固态环氧树