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作用机理更为复杂。首先在250～380℃可以发生下列反应：
2C3H6N6C6H9N11C6H6N10C6H3N9
这些反应产物比三聚氰胺有更好的稳定性。挥发的三聚氰胺及其聚合过程中产生的氨气都可以起到膨胀作用，此外，三聚氰胺和聚磷酸铵在体系中会相互作用，三聚氰胺的热行为将会改变，生成三聚氰胺焦磷酸盐和聚磷酸盐。其热降解在650℃接近完成，形成可以稳定耐热到950℃的白色剩余物。据推测该剩余物为PN化合物。以上过程都有三聚氰胺、水分及氨气放出。所以三聚氰胺磷酸盐不仅有膨胀作用，而且参与构造炭层。
另外，炭化反应生成的PER磷酸酯以及PER醚结构在加热时也会出现膨胀现象。
该体系根据其机能包括脱水催化剂、炭化剂和发泡剂三部分。三者缺一不可，他们在膨胀发泡和阻火隔热过程中起着协和效应。
①脱水催化剂凡受热能分解产生具有脱水作用的酸的化合物，均可作为防火涂料的脱水成炭催化剂，如磷酸、硫酸、硼酸等的盐、酯和酰胺类化合物。磷酸的铵盐是最常用的脱水成炭催化剂，这类物质在高温下能脱氨生成磷酸，继而生成聚磷酸，聚磷酸能与多羟基聚合物发生强烈的酯化反应并脱水，引发膨胀过程。作为膨胀型防火涂料的关键组分，脱水催化剂的主要功用是促进和改进涂层的热分解过程