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有机硅紫外光固化材料的合成(2)
日期:2013-04-19 16:25

单体水解缩聚或开环反应生成侧基或端基为活泼氢的聚硅氧烷,在Pt等的催化下,与含有双键的化合物反应,可以在聚合物末端或侧链引入需要的基团,例如环氧基、烷羟基、氟烷基、烯丙基等,Lecamp等首先以氯酸为氧化剂,使5-乙烯基-2-降冰片烯发生选择性氧化,生成2,3环氧基一5-乙烯基降冰片基,然后和含氢聚硅氧烷发生硅氢化反应,得到含有环氧降冰片基的聚硅氧烷;在六氟化锑三芳基硫f盐引发下,可按阳离子机理进行UV固化。
以氯铂酸的异丙酵溶液催化硅氢加成反应首先是由Speier发现的,称为Speier催化剂,这种催化剂效率很高,直到今天还在普遍使用,但是其机理还未被完全证明。硅氢加成机理主要有Speier催化剂的反应机理、胶体粒子催化机理和硅基迁移机理三种。
①Chalk--Harrod机理


图1.7催化烯烃硅氢加成反应的Chalk-Harrod机理
Chalk-Harmd机理是一种被广为接受的过渡金属催化硅氢加成的机理,能很好解释许多与硅氢加成有关的实验现象和结果。如图1.7所示,该机理分4个步骤,即(i)烯烃配位,形成烯烃2金属配合物;(ii)氧化加成;(iii)烯烃插入MH键;()还原消除。其中第(ii)步是关键步骤。
②胶体粒子催化


图1.8金属胶体粒子催化硅氢加成反应机理

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