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多学者都曾注意到，speier催化剂和其它一些有烯烃配位的铂催化剂在放置或反应中溶液会变为红色而后有黑色物质出现。Lewis等比较细致地研究并证明了胶体铂的催化过程，并提出了催化机理(如图3所示)。该机理认为，R3SiH首先经过诱导期将铂配合物还原为胶体铂（Ⅰ），并吸附到(I)上生成(Ⅱ)，(固是亲电体，再吸附亲核的烯烃生成(Ⅱ)，加成产物(Iv)（Ⅲ）上脱离而恢复到胶体铂(I)，完成一次催化循环。亲电体Ⅱ也容易受到亲核的水或醇的进攻。反应中氧气起助催化剂作用，它增加了胶体铂的亲电性，使亲核的烯烃容易进攻。同时，氧气还可以防止胶体粒子的集结。胶体铑也有类似的催化机理。
③硅基迁移机理
研究发现，一些催化体系，除得到正常的硅氢加成产物外，还得到乙烯基硅烷与硅烷(如下反应所示)

这是Chalk--Harrod机理难以解释的。于是有人提出了硅基迁移机理(图4所示)。Brookhart等为该机理提供了直接的实验依据。


图1．9催化硅氢加成反应的硅基迁移机理
在硅基迁移机理中，硅基迁移插入到烯烃中形成B-硅基烷基中间体，该中间体可能按两种不同的途径进行反应：一种可能是发生B_氢消去，形成烯烃．氢配合物，最终得到烷烃和脱氢硅烷化产物；另一种可能是B一硅基烷基