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负值取决于混合热△HM的正负及大小。
对于极性高聚物在极性溶剂中，由于高分子与溶剂分子的强烈相互作用，溶解时放热(△HMO)，使体系的自由能降低（△GMO)，所以溶解过程能够自发进行。对于非极性高聚物，溶解过程一般是吸热的(△HMO)，故只有在O△HMO＜TO△SMO时才能使体系自发溶解。至于非极性高聚物与溶剂互相混合时的混合热△HM可以借用小分子的溶度公式来计算，见下式：


这就是经典的Hildebrand溶度公式，式中是体积分数，V是溶液的总体积，△E／V是在零压力下单位体积的液体变成气体的气化能，也可成为内压或内聚能密度。将内聚能密度的平方根用统一的符号占表示，并将其定义为溶解度参数。则Hildebrand公式可以写成


由上式可以看出，具有相似溶解度参数的两种溶液可以互溶；同时对于溶液与聚合物所组成的体系来说，用公式描述体系的混合焓也是适用的，而此时由于聚合物分子量都很大，使得混合熵的值与混合焓相比非常小，混合自由能的大小通常只取决于混合焓；只有当聚合物与溶剂的溶解度参数非常接近时，混合焓才能近似为零。
2)光引发剂对光国化速度的影响
阳离子光敏引发剂在没有光线照射的情况下可以和预聚物共存，具有非常好的潜伏性，适用于多种